Фосфорорганические пестициды (ФОС). Фосфорорганические инсектициды Фос пестициды

Фосфорорганические пестициды вытеснили стойкие и опасные для окружающей среды хлорооганические соединения.

Фосфороргaнические соединения – яды нервно-паралитического действия, вызывающие паралич, в том числе и с летальным исходом

Фосфорорганические инсектициды, являясь ядами нервно-паралитического действия одинаково воздействует на организм теплокровных животных и членистоногих, фосфорилируя жизненно важные ферменты – эстеразы, подавляя их нормальные функции.

Фосфорорганические препараты сильнее действуют на постэмбриональные стадии развития насекомых и клещей (личинки, нимфы,взрослые особи) и слабее – на яйца.

При систематическом применении препаратов на основе фосфорорганических соединений для защиты от клещей и насекомых, дающих много поколений за сезон, вредители быстро приобретают групповую устойчивость. В практике защиты растений нужно не допускать развития резистентности, для чего применяют инсектициды и акарицидыс различным мханизмом действия.

Фитотоксичность некоторых препаратов, применяемых в форме концентрации эмульсии, может проявляться в повреждении (ожогах) листьев и особенно цветков и бутонов.

Большое достоинство фосфорорганических соединений – наличие среди них веществ, обладающих системным действием (Диметоат и Диазинон).

• Препараты на основе Диметоатат применяют для опрыскивания растений. Они проникают внутрь растений и придают их соку токсичность для сосущих вредителей.
• Препараты на основе Диазинона применяют для опрыскивания растений и внесения в почву с целью защиты растений от почвообитающих вредителей. Внесенный в почву Диазинон хорошо поглощается корневой системой сельскохозяйственных культур и поступает во всходы растений, защищая их от вредителей в первые две-три недели.
• Эти свойства веществ являются очень важными, так как в современном ассортименте пестицидов отсутствуют другие инсектициды, обладающие таким действием.

В личном приусадебном хозяйстве используются препараты на основе ДИАЗИНОНА. МАЛАТИОНА и ПИРИМИФОС -МЕТИЛА.

МАЛАТИОН

Малатион – химическое действующее вещество пестицидов (фосфорорганический инсектицид), используется в сельском хозяйстве для борьбы с вредными насекомыми, клещами и вредителями запасов (в том числе в смесях с другими активными компонентами); в практике медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции (в том числе как противопедикулезное средство).

Малатион действует против сосущих и грызущих насекомых. Он также эффективен против растительноядных клещей. Малатионом можно уничтожать также и щитовок (Coccus hesperidum и других).

При применении в открытом грунте малатион обладает лишь незначительным периодом действия, к тому же он неустойчив к воздействию ветра и воды. Вследствие этого проблема остатков для малатиона очень упрощается. Малатион не изменяет запаха и вкуса продуктов

Длительность защитного действия в полевых условиях до 10 дней, в условиях защищенного грунта – 5 – 7 дней.

Препараты, разрешенные к применению в личных поддсобных хозяйствах:

Диазинон

Диазинон – химическое действующее вещество пестицидов (фосфорорганический инсектицид), используется в сельском и личных приусадебных хозяйствах а также в практике медицинской и бытовой дезинсекции для борьбы с различными, в том числе синантропными насекомыми.

Для применения на личных приусадебных участках зарегистрированы препараты в виде гранул против вредителей овощных и цветочных культур, земляники, картофеля и лука (медведки, муравьи, луковая и капустная мухи, проволочники, бороздчатый долгоносик и т.д.)

Препараты на основе диазинона применяют для защиты горшечных цветочных растений и рассады овощных и цветочных культур против почвенных мушек и грибных комариков.

Препараты разрешенные для личных подсобных
хозяйств:

При применении в сельском и приусадебном хозяйствах диазинон представляет опасность как высокотоксичный пестицид в период применения и в течение 20 дней после него. За это время он детоксицируется, токсичные остатки в урожае не накапливаются

Концентраты эмульсий на основе диазинона относятся ко второму и третьему, гранулированные препараты – к третьему классу опасности для человека. Концентраты эмульсий опасны для пчел в течение трех-четырех суток после опрыскивания растений, гранулированные препараты мало опасны для пчел и этнофагов, обитающих на растениях. Это свойство является преимущественным, оно исключает воздушный и уменьшает (не всегда) водный снос препаратов, снижает их контакт с человеком и сельскохозяйственной продукцией.

Пиримифос-метил (Актеллик)

Синонимы: Пиримифос-метил (Актеллик), Пиримифос-метил, пиримифосметил, пиритион, силосан, белофос, блекс

По способу проникновения в организм малостойкие фосфорорганические пестициды на основе пиримифосметила относятся к контактным с глубинным эффектом, они способны проникать внутрь ткани листа и вызывать гибель минирующих вредителей. Также эти препараты обладают фумигационным действием, которое усиливается в теплых и влажных условиях (температура воздуха выше 15 °С). Но, если температура воздуха выше 25 – 30 °С, обработку проводить не рекомендуется.

Фумигантное действие препаратов помогает вести борьбу с насекомыми, которые питаются на нижней стороне листа и не поддаются непосредственному контакту с рабоим раствором при опрыскивании.

Препараты на основе пирифос-метила имеют выраженное контактно-кишечное, фумигационное, ограниченно выраженное системное и трансламинарное (глубинное) действие. Являются инсектоакарицидами. Применяются для борьбы с сосущими и грызущими, а также с галлицами и др. Обладают высокой скоростью подавления вредных организмов, предотвращают их повторное появление.

При систематическом применении пирифос-метила против клещей и насекомых, дающих за сезон много поколений, у всех вредителей быстро развивается приобретенная групповая устойчивость.

Для предупреждения развития устойчивости его часто чередуют с препаратами из других химических групп, например с синтетическими пиретроидами.

Пестициды, содержащие Пиримифос-метил (Актеллик)

для сельского хозяйства:

С - смесевой пестицид

Препараты на основе пирифосметила используют против вредителей пшеницы (трипсы, тли, клоп вредная черепашка), винограда (листовая филлоксера), многолетних трав (семенных посевов) (долгоносики, толстоножки, клопы, тли, трипсы, огневки, луговой мотылек), чая (чайная тля, чайная моль), крупноплодной клюквы (совка-гамма), шампиньнов (субстрат) (грибные комарики и мухи) и пр.

Препараты на основе пирифосметила также применяются в борьбе со многими вредителями декоративных, лекарственных и лесных культур.

При работе с растениями опрыскивание следует проводить при наличии на них вредителей. Распыл рабочего раствора переносится на другой участок в момент начала стекания жидкости с листьев. Пролитая на почву жидкость не оказывает на вредителей никакого воздействия.

На личных подсобных участках препараты на основе пирифосметила рекомендуются для борьбы с вредителями различных плодовых и овощных культур –

огурцов и томатов открытого и защищенного грунтов (тепличная белокрылка, минирующая муха, клещи, тли, трипсы, комарик),

смородины, малины и крыжовника (огневки, пяденицы, пилильщики, листовертки, галлицы, тли, жуки),

рябины черноплодной (вишневый слизистый пилильщик),

облепихи (облепиховая муха), ирги, боярышника, жимолости и пр.

Препараты можно применять в комплексе с биологическими средствами борьбы с вредителями.

Пириммифос-метил сохраняется 11-15 недель на обработанных поверхностях жилых или складских помещений. По данным из других источников действующее вещество исчезает в течение 2 – 3 дней после обработки с поверхности вследствие быстрого испарения.

В воде сохраняет токсичность 6-11 недель, исчезая из этой среды в результате испарения и фотолиза. В почве малоподвижен, период полураспада в различных почвах колеблется в пределах четырех недель.

Это подтверждает гипотезу об ингибировании прорастания злаковых инсектицидами вследствие угнетения активности холинэстераз. Именно в основе токсического действия ФОП лежит их взаимодействие с холинэстеразой, ведущее к торможению ее активности.[ ...]

Фосфорорганические соединения. Это одна из наиболее многочисленных групп пестицидов, и в последние годы они нашли широкое применение в сельском хозяйстве. Фосфорорганические соединения используются против паутинного клещика - основного вредителя хлопчатника; вредной черепашки - вредителя зерновых культур и ряда вредителей плодовых. Препараты обладают высокой биологической активностью. Им свойственны контактные и внутрирасти-тельные системные действия. Они проникают в ткань растения и сохраняют токсичность для вредителя в течение двух - шести недель. Фосфорорганические пестициды, обладая высокой биологической активностью, оказывают токсическое воздействие на организм человека и животных. Большинство препаратов этой группы относится к высокотоксичным ядам. В механизме их токсического действия лежит угнетение деятельности жизненно важных ферментов.[ ...]

В настоящее время проведена унификация методов определения в воде ХОП, ФОП и сшш-триазиновых гербицидов, в этом разделе представлены унифицированные методы определения их в воде.[ ...]

В настоящее время не существует достаточно надежных методов определения хлор- и фосфорорганических пестицидов в природных водах. Применяют методы, основанные на экстракции этих соединений петролейным эфиром, м-гексаном с последующим хроматографированием, а также пламенную фотометрию, ИК-спектроскопию и некоторые другие . Эти методы позволяют проводить анализ пестицидов в пределах концентраций от 1 до 0,001 мг/л с ошибкой соответственно от ±10 до ±100%. Серьезные затруднения возникают также при выборе материала для изготовления пробоотборников и емкостей для хранения проб, сорбция на стенках которых может снижать точность анализа.[ ...]

Фосфорорганические пестициды менее стабильны в окружающей среде, чем хлорорганические пестициды. В водных средах фосфорорганические пестициды гидролизуются. Скорость гидролиза возрастает с увеличением pH среды и с уменьшением числа атомов серы в молекуле пестицида, непосредственно связанных с атомом фосфора (см. таблицу). Ряд хлорорганических пестицидов могут соиспаряться с парами воды, причем менее полярные пестициды обладают большей способностью к испарению. В работе показано, что ДДТ может соиспаряться с парами воды при комнатной температуре. Это необходимо учитывать при определении остаточных количеств пестицидов в воде и во влажных образцах донных отложений.[ ...]

Пестициды, поступающие при обработке сельскохозяйственных культур, лесных массивов, водоемов, могут длительное время сохраняться в последних, накапливаться в опасных для человека количествах, поступать в организм растений, рыб, водоплавающих птиц, используемых в пищу человеком. Значительная токсичность пестицидов, их способность кумулироваться, оказывать аллергическое, канцерогенное, эмбриотропное, тератогенное, мутагенное и гонадотропное действие дают все основания бороться с загрязнением водоемов этими веществами, хотя относительно более распространенный алиментарный механизм отравления, как правило, обусловлен потреблением загрязненных пестицидами пищевых продуктов. Более значительна опасность хронического воздействия малых доз хлорорганиче-ских пестицидов, которые, в отличие от фосфорорганических, длительное время сохраняются в воде. Незаметное для населения длительное малоинтенсивное воздействие ядохимикатов может, по мнению Л. И. Медведя (1972), способствовать повышению общей заболеваемости. Количества ДДТ и его метаболитов, превышающие допустимые величины, могут, при перо-ральном поступлении, поражать центральную нервную систему, паренхиматозные органы. Они способствуют развитию циррозов, злокачественных опухолей, гипертонии. Обладая кумулятивными свойствами, они накапливаются в жировой ткани, внутренних органах. Кумуляция ДДТ в организме животных установлена в разных районах земного шара. Из организма животных пестициды могут выделяться с молоком.[ ...]

Фосфорорганические пестициды (рис. 21) могут быть окислены озоном, но также требуют высоких доз или длительной обработки для окисления образующихся промежуточных продуктов реакции. Например, при озонировании паратиона образуется параоксон, который не менее токсичен, чем исходный продукт.[ ...]

Фосфорорганические пестициды в отличие от хлорорганических относительно мало накапливаются в окружающей среде. Под влиянием воды, солнечного света примерно в течение месяца они разрушаются, превращаясь в малотоксичные соединения. Поэтому фосфорорганические препараты в меньшей степени загрязняют пищевые продукты, полученные из обрабатываемых культур и животных. Однако некоторые препараты (например, тиофос) обладают высокой токсичностью и способны вызывать острое отравление. Их применение в СНГ запрещено.[ ...]

Фосфорорганические соединения широко используют в народном хозяйстве в качестве активных инсектицидов, акарицидов, дефолиантов, гербицидов и др. Этому способствует не только широкий спектр пести-цидного действия, но и относительно малая стабильность этих соединений во внешней среде . Основными реакциями преобразования практически всех фосфорорганических пестицидов (ФОП) являются гидролиз и окисление. Эти процессы протекают в атмосфере, воде и почве, во многих биологических системах и чаще всего сопровождаются образованием малотоксичных или нетоксичных для человека продуктов. Однако в ряде случаев на первых стадиях метаболизма не исключена возможность образования весьма опасных веществ. Механизм токсического действия ФОП в основном обусловлен ингибированием активности холинэстеразы. Этот класс соединений включает препараты различной степени токсичности - от сильнодействующих до малотоксичных. Способность к кумуляции у ФОП выражена слабо, но при длительном их воздействии небольшими дозами может наблюдаться накопление и развитие интоксикации.[ ...]

Из пестицидов, которые обычно распыляют с самолетов, особенно токсичны фосфорорганические пестициды, при фотолизе которых в атмосфере образуются продукты еще более токсичные, чем исходные соединения.[ ...]

Для фосфорорганических пестицидов и производных карбамино-вых кислот характерен окислительно-гидролитический механизм разложения.[ ...]

Остатки фосфорорганических соединений часто определяют. по содержанию общего фосфора. Растительный экстракт тщательно, очищают, затем удаляют растворитель и остатки пестицидов минерализуют. После этого колориметрически определяют фосфор в виде голубой или желтой гетерополикислоты.[ ...]

Окисление пестицидов протекает чрезвычайно медленно. Гидролиз паратиона, входящего в состав фосфорорганических пестицидов, заканчивается через 30-40 суток .[ ...]

Отравления пестицидами. Пестициды (ядохимикаты) представляют основное ядро ксенобиотиков, поступающих в организм человека алиментарным путем. Их химический состав разнообразен и представлен соединениями 12 классов. На территории Российской Федерации разрешены к применению в сельском хозяйстве 66 различных пестицидов. Помимо специфического действия на сельскохозяйственных вредителей, они отличаются неблагоприятными отдаленными последствиями (тератогенным, эмбриотоксическим, гонадотропным, канцерогенным и др.). Эпидемиологическими исследованиями установлена прямая корреляционная связь между ухудшением состояния здоровья сельского населения (особенно детей) и территориальными нагрузками пестицидами.[ ...]

Загрязнение пестицидами продуктов питания. Хлорорганические пестициды находят в продуктах животного и растительного происхождения, а фосфорорганические и карбаматные соединения - преимущественно в растениях.[ ...]

Ядохимикаты (пестициды) также неизбежно оказываются в почве, а из нее с поверхностным и грунтовым стоком выносятся в водоемы, где опять-таки включаются в пищевые цепи. Наиболее опасными ядохимикатами являются хлорорганические (уже упоминавшийся ДДТ, а также ГХЦГ и многие другие), фосфорорганические, ртуть- и мышьяксодержащие. Последние две группы широко используются для протравливания семян, чтобы защитить их от микроорганизмов в период хранения и перед посевом. Аналогичную угрозу представляют для водоемов и другие яды, применяемые в растениеводстве: гербициды, арборициды, дефолианты, десиканты. Последние используются для предуборочного подсушивания растений на корню и содержат такие вещества, как серная и мышьяковая кислоты, хлораты кальция, магния, натрия.[ ...]

Общее количество фосфорорганических пестицидов составляет свыше 150 наименований. Только в США ежегодно их производится более 60 тыс. т.[ ...]

Методики для анализа фосфорорганических и хлороргани-ческих ядохимикатов, карбаматов и дитиокарбаматов, гербицидов и других ядохимикатов подробно изложены в монографии . В нашей стране разработаны и применяются на практике стандартные методы анализа ядохимикатов в воздухе с помощью тонкослойной хроматографии . Они являются нормативным документом при санитарном контроле воздуха рабочей зоны. Для улавливания паров и аэрозолей пестицидов из воздуха чаще всего используют комбинированную систему отбора проб, состоящую из фильтра и ловушки с адсорбентом или органическим растворителем . Для экстракции пестицидов с фильтров применяют н-гексан, ацетон, петролей-ный эфир, бензол, а также тетрахлорид углерода, диэтиловый эфир и др. Полученные экстракты, как правило, концентрируют упариванием до 0,2-0,5 мл и подвергают хроматографическому разделению на пластинке. При этом следует учесть, что температура и продолжительность нагревания экстракта имеет существенное значение, так как при длительном нагревании может произойти термическое разрушение исследуемых пестицидов. Особенно это относится к фосфорорганическим ядохимикатам.[ ...]

Наряду с производствами пестицидов и складами их хранения источником загрязненной пестицидами воды являются тепличные хозяйства. Обработку растений, выращиваемых в закрытом грунте, осуществляют хлор- и фосфорорганическими соединениями (инсектициды и акарициды), карбаматами, динитрофенолами, биопрепаратами, неорганическими соединениями (фунгициды). Некоторые данные о пестицидах, применяемых в закрытом грунте, приведены в табл. 47.[ ...]

Чем устойчивее и токсичнее пестициды, тем серьезнее их негативное воздействие на живую природу и человека. При этом устойчивость к факторам окружающей среды (солнечный свет, кислород, микробиологические разложения и т. д., способность ядохимикатов сохраняться длительное время) в большей мере определяет их опасность. Пестициды на основе хлорорганических, фосфорорганических и карбаматных соединений значительно отличаются по своей стойкости. ДДТ - типичное хлорорганическое соединение - способен более 50 лет циркулировать в биосфере. Более того, продукты его разложения (например, ДДЕ) - опасные и стойкие вещества, порой они более токсичны, чем исходное вещество.[ ...]

Разделение фосфорсодержащих пестицидов проводят на стеклянных насадочных или капиллярных колонках, а в качестве неподвижных жидких фаз предпочтительнее всего силиконы, особенно метилфенилсилоксаны типа ОУ-17, ОУ-1, ОУ-Ю1 и др. . При анализе фосфорорганических пестицидов часто применяют ПФД„ можно использовать для этих целей ЭЗД , но наиболее чувствителен и селективен к этим веществам ТИД .[ ...]

Все названные в заголовке группы пестицидов рассматриваются в одном разделе, потому что некоторые инсектициды действуют также на клещей и грызунов, а ряд нематоцидов обладает также инсектицидным действием. Наиболее важными отдельными классами веществ с названными действиями являются хлорорганические и фосфорорганические соединения и карбаматы.[ ...]

До 40-х годов XX в. острые отравления пестицидами не имели большого удельного веса среди других интоксикаций. Положение изменилось после второй мировой войны, когда были синтезированы новые хлор- и фосфорорганиче-ские соединения. В 1946-1969 гг. в мировой литературе было отмечено около 50 ООО случаев отравления людей, происшедшие в 70 странах мира. Наибольшее число острых отравлений вызвано фосфорорганическими (70%) пестицидами, затем в убывающем порядке следуют хлорорганические, мышьяксодержащие, ргутьорганические и другие пестициды.[ ...]

Продолжительность биотического разложения пестицидов может колебаться от нескольких дней до нескольких месяцев и даже десятков лет. Фосфорорганические соединения и производные карбамидной кислоты разлагаются сравнительно быстро, менее чем за 5 месяцев, и даже при больших масштабах использования не образуют токсичных метаболитов. Напротив, срок разложения хлорорганических соединений может достигать 2-3 лет, а в ряде случаев 10 лет итюлее.[ ...]

Мощным источником загрязнения воды являются пестициды, производство которых непрерывно возрастает . Пестицидными свойствами обладают многие препараты. В практике широко применяются хлорорга-нические и фосфорорганические соединения, карбаматы, мочевины.[ ...]

Метод тонкослойной хроматографии определения ХОП. .[ ...]

К фотохимическому разложению ХОП более устойчивы, чем пестициды других классов.[ ...]

Во Франции в 1986 г. фирмы, входящие в союз производителей пестицидов (ШРР), продали своей продукции на сумму 2,06 млрд долл., из них 0,4 млрд приходилось на инсектициды (во Франции инсектициды по обороту уступают гербицидам и фунгицидам). Реализация инсектицидов по классам химических соединений составила (в т д. в.): карбаматов-1325, хлорорганиче-;ских веществ-3020, фосфорорганических- 1241, пи-регроидов-1115, других инсектицидов-1106. В 1986 г. применено 353 т действующего вещества акарицидов. Таким образом, на инсектициды и акарициды в сумме приходится 7161 т. Здесь, разумеется, следует принять во внимание, что объем производства не является основным критерием популярности тех или иных продуктов. Так, на пиретроиды приходится лишь 1,6 % рынка по этому показателю, но низкая норма расхода заставляет в ряде случаев оказывать им предпочтение перед другими продуктами .[ ...]

Не менее сложным и также малоизученным является вопрос о персистентности пестицидов при их совместном применении. Динитроортокрезол и диносеб снижали скорость разложения гербицида 2,4-Д (Fournier, 1979; Hurll, 1979). Карбарил блокировал разложение хлор-ИФК. Пентахлорнитробензол подавлял разложение хлор-ИФК (Walker, 1970).[ ...]

Как правило, все эти соединения являются неэлектролитами или слабыми электролитами. Растворимость пестицидов в воде в значительной степени определяется их химической структурой. Фосфорорганические пестициды лучше растворимы в воде, чем хлорорганические; в то же время соединения, относящиеся к одной подгруппе и имеющие подобную химическую структуру, могут сильно различаться по растворимости. Полярность соединения также влияет на растворимость пестицидов в воде.[ ...]

Широкая химизация сельского хозяйства привела к активному применению для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур пестицидов и гербицидов, которые являются ядохимикатами и при контакте с человеком могут привести как к хроническим интоксикации, так и к острым отравлениям. Хлорорганические (ХОС) и фосфорорганические (ФОС) ядохимикаты при поступлении в организм внутрь, а также через дыхательные пути, слизистые и кожные покровы могут вызвать острые отравления, проявляющиеся рвотой, резкими болями в животе, повышением артериального давления, явлениями почечной и сердечно-сосудистой недостаточности, нарушениями со стороны ЦНС.[ ...]

Если в подземных водах они практически отсутствуют, то в поверхностных часто наблюдается наличие фората и фозалона - (6 -н 9) 10 6 г/л, фталатов - (24-7) 10 6 г/л и хлорорганических пестицидов - около 10 6 г/л. При современном уровне развития промышленности и сельского хозяйства не исключена потенциальная опасность загрязнения водоемов этими и другими веществами в еще больших масштабах. Таким образом, уже сегодня техника водоподготовки должна гарантировать уничтожение токсичных веществ при случайном или регулярном попадании их в воду, предназначенную для использования в питьевых целях.[ ...]

Активный уголь необратимо адсорбирует паратион: только 10-20% от поглощенного количества было десорбировано хлороформом. Несмотря на неполноту десорбции пестицидов с активного угля и большие различия в результатах параллельных определений, использование угольных фильтров является, по-ви-димому, единственным способом концентрирования их из проб воды больших объемов с содержанием на уровне пикограммов на литр. Для извлечения и концентрирования следовых количеств пестицидов и продуктов их разложения, находящихся в воде в диссоциированном состоянии, удобен метод ионообменной сорбции. Описано использование ионообменных смол при определении в воде бипиридиловых гербицидов диквата и параквата, при изучении гидролиза различных фосфорорганических пестицидов и др.[ ...]

В предыдущей статье («Применение гранулированных химикалий в 1959 г.», Agris. Интересно отметить быстроту, с которой фермеры и садоводы осваивают новые методы. Так, например, в Мичигане за последний год по меньшей мере 2/3 из 3636 га, занятых под лук, были обработаны гранулированными фосфорорганическими пестицидами, внесенными при посадке. Садоводов вполне устраивает этот метод.[ ...]

Воздействие на человека. Различают хронические и острые отравления. Обычно вода не бывает причиной острых форм отравления, но она может вызвать хроническое отравление путем кумулятивного воздействия пестицидов. Жировые ткани аккумулируют главным образом хлорорганические пестициды, а печень и почки наиболее чувствительны к ДДТ.[ ...]

Значительное количество фосфороорганичеоких соединений обладает высокой токсичностью в отношении насекомых, клещей, червей й т. п., что позволило применять их в сельском хозяйстве для защиты растений. Фосфорорганические пестициды (ФОЛ) являются одной из наиболее перспективных групп ядохимикатов, которые уже в настоящее время применяются в больших масштабах. Однако ФОП весьма токсичны для человека и домашних животных. Отравления могут возникнуть при различных путях поступления ФОП в организм. При нахождении человека в атмосфере паров ФОП отравление может произойти и в том случае, если дыхательные пути были защищены, так как пары этих ядохимикатов проникают через неповрежденную кожу и слизистые оболочки. При работе с дустами, содержащими ФОП, препарат может попасть как в желудок (с водой и пищей), так и на кожу и в дыхательные пути. Не исключена возможность случайного занесения ФОП в глаза, рот (например, с мундштука папиросы или с загрязненных рук при курении), что при высокой токсичности этих соединений также может явиться причиной отравления.[ ...]

Период полураспада этих пестицидов при pH 6,0 и 70 °С соответственно равен 1,75; 92 и 110 ч. Меньшая, чем у карбофенотиона, устойчивость в водных растворах фенкаптона связана с присутствием дополнительного атома хлора в ароматическом кольце.[ ...]

Основными постоянно действующими источниками загрязнения моря являются морские порты, судо- и вагоностроительные заводы, нефтеперерабатывающие предприятия и предприятия по обеспечению нефтепродуктами (Туапсе), нефтеперевалочная база «Шес-харис» (Новороссийск), муниципальные сооружения очистки сточных вод. Хлор- и фосфорорганические пестициды поступают в море с сельскохозяйственных угодий, расположенных на побережье.[ ...]

Характерными зафязняющими веществами поверхностных вод продолжают осгаваться нефтепродукты, ионы токсичных металлов, а также специфические вещества различных промышленных и сельскохозяйственных предприятий. Так, под влиянием сброса сточных вод в реку Чу-совая в районе Первоуральска в 1993 г. среднегодовые концентрации хрома превысили ПДК в 25 раз, цинка - в 13 раз и нитритного азота - в 4 раза. Для притоков Кубани характерно повышенное содержание (до 6-12 ПДК) хлор- и фосфорорганических пестицидов (метафос, фозалон и др.).[ ...]

Заметим, что поглощение примесей растворами (барботирование воздуха через жидкий поглотитель) относится к одному из наиболее часто применяемых способов и позволяет использовать высокие скорости про-боотбора (до 30-50 л/мин) . Кроме того, при отборе больших объемов существенно возрастает погрешность, связанная с испарением поглотительного раствора или потерей целевых компонентов из-за высоких скоростей аспирирования. По этим причинам абсорбцию редко используют для извлечения указанных веществ из воздуха. Так, концентрирование ХОП осуществляют в поглотительных приборах, заполненных ДМФА Для извлечения хлорированных углеводородов и фосфорорганических пестицидов применяют раствор этилен-гликоля в глицерине.

Реферат по ветеринарной токсикологии на тему

Выполнила студентка IV – 6 ФВМ

Каштанова Ж. Н.

Москва, 2004г.

1.Общая характеристика группы.

2.Основные соединения, их физико-химические свойства, токсичность, применение в сельском хозяйстве.

3.Условия, способствующие отравлению.

4.Пути проникновения яда в организм.

5.Механизм токсического действия.

6.Всасывание, распределение, выделение яда.

7.Симптоматика.

8.Патологоанатомические изменения.

9.Диагностика.

10.Первая помощь и лечение.

11.Профилактика.

12.Вопросы реализации продуктов, содержащих токсические соединения.

Общая характеристика группы.

ФОП подразделяются на препараты контактного, кишечного и фумигативного действия. Первые убивают насекомых при соприкосновении с их телом, вторые проникают в организм через органы пищеварения, а третьи – через дыхательные пути. Кроме того, среди ФОП имеются препараты системного внутрирастительного действия, способные распространяться по сосудистой системе растений, и делающие их на определенное время токсичными для сосущих вредителей.

Среди фосфорорганических соединений имеются весьма активные инсектициды - средства для борьбы с насекомыми, акарициды, применяемые для уничтожения клещей, фунгициды – для борьбы с возбудителями болезней растений, гербициды – для уничтожения сорной растительности, дефолианты – средства, вызывающие опадание листьев и облегчающие созревание и машинную уборку некоторых культур, десиканты – вещества, способствующие подсушиванию растений, ротенциды (зооциды) – средства для борьбы с грызунами.

Основные соединения, их физико-химические свойства, токсичность, применение в сельском хозяйстве.

По химическому строению ФОП можно разделить на следующие группы:

1) производные фосфорной кислоты;

производные тиофосфорой кислоты;

производные дитиофосфорной кислоты;

производные пирофосфорной кислоты;

производные фосфоновых кислот.

Производные фосфорной кислоты.

Производные тиофосфорной кислоты.

Производные дитиофосфорной кислоты.

Производные пирофосфорной кислоты.

Производные фосфоновых кислот.

ФОС, применяемые в качестве пестицидов, представляют собой либо твердые кристаллические вещества, либо прозрачные или желтовато-коричневые часто маслянистые жидкости. Многие из них имеют специфический неприятный запах. Большинство ФОП тяжелее воды, их плотность находится в пределах от 1,1 до 1,7.

Многие ФОП хорошо растворимы в органических растворителях – ксилоле, толуоле, ацетоне, хлороформе идр. Однако некоторые препараты (кильваль, демуфос, хлорофос) растворимы также в воде.

Высокий коэффициент распределения большинства ФОП между маслом и водой обеспечивает их проникновение через различные биологические мембраны, хорошую резорбцию через неповрежденную кожу, проникновение в мозг через гемато-энцефалический барьер, способность подавлятьактивность не только внеклеточной, нои внутриклеточной ацетилхолинэстеразы. Однако из этого правила есть исключения. Например, октаметил, который окисляется в организме в еще болееполярное соединение фосфораминоксид, плохо проникает через гемато-энцефалический барьер и не подавляет активности ацетилхолинэстеразы мозга. Так же ведут себя и некоторые другие соединения, имеющие в своей структуре положительно заряженные ониевые атомы.

С точки зрения гигиены весьма важным свойством соединений является их малая стойкость, связанная со способностью гидролизоваться под влиянием различных факторов среды (кислая, нейтральная и щелочная среда, воздействие высокой температйры и т. д.).

Большинство ФОП сравнительно быстро гидролизуются в щелочной среде, но может быть весьма устойчивым в нейтральной и слабокислой средах. Это обстоятельство может быть использовано для ускорения разрушения ФОП (применение щелочей). Однако мнение, что ФОП быстро разрушаются во внешней среде, правильно лишь до определенной степени: в кислых почвах и при наличии слабокислой среды в растениях и животных тканях некоторые ФОП могут сохраняться длительное время.

Гидролиз ФОП может ускоряться при повышении температуры, но даже при 30-40ºС в кислой среде некоторые из них могут сохраняться несколько месяцев.

Одним из важных, с точки зрения гигиены, свойств ФОП является их летучесть. Однако вопрос о летучести ФОП удобнее рассматривать при описании их токсичности при ингаляционном поступлении в организм.

По степени токсичности в соответсвии с классификацией Л. И. Медведя и соавторов (1968) ФОП могут быть разделены на 4 группы:

сильнодействующие ядовитые вещества (ЛД50меньше 50 мг/кг);

высокотоксичные вещества (50-200 мг/кг);

вещества средней токсичности (200-1000 мг/кг);

вещества малой токсичности (более 1000 мг/кг).

На данный момент ФОП, относящиеся к группе СДЯВ, в сельском хозяйстве заменены на менее токсичные вещества. Это связано с тем, что препараты, относящиеся к СДЯВ вызывают 86% отравлений (В. И. Польченко, 1973), препараты ВТ – 8%, СТ – 6% и МТ – 2%.

До сих пор из группы СДЯВ в сельскохозяйственной практике находт применение только метафос , который выпускается в виде 20% эмульгирующегося концентрата, 30% смачивающегося порошка и 2,5% дуста и применяется для обработки садов, виноградников, полевых, овоще-бахчевых и технических структур, а также зерновых, зернобобовых и табака, и октаметил , выпускаемый в виде 60% концентрата эмульсии и используемый ограниченно только для опрыскивания шелковицы, причем ягоды запрещается употреблять в пищу.

Фосфоорганические соединения (или ФОС) – инсектициды и фунгициды, производные пятивалентного фосфора, имеющие сходные механизмы действия на насекомых.

Показать все

Недостатком фосфорорганических соединений как является появление резистентных популяций и высокая острая для млекопитающих, что требует соблюдения соответствующих мер предосторожности при их использовании.

История

История обнаружения токсических свойств фосфорорганических соединений (ФОС) восходит к началу ХХ века.

Вначале они обратили на себя внимание как боевые отравляющие вещества (в 1938 году в Германии был синтезирован газ зарин). В конце Второй мировой войны были сделаны промышленные установки по синтезу первых .

В сельскохозяйственное производство они были введены с 1965 года взамен персистентныx и низкоэкологичных , и других . ФОС оказались просты в синтезе и высокоэффективны против насекомых.

В 1970-е годы половина из 20 наиболее распространенных в мире принадлежала фосфорорганическим соединениям, а 1/5 - метилкарбаматам.

ФОС не утратили своих преимуществ и до настоящего времени.

и

Действие на вредные организмы

Фосфороргaнические соединения - яды нервно-паралитического действия, вызывающие паралич, в том числе и с летальным исходом.

Большинство фосфорорганических не ионизируется и проявляет значительные липофильные свойства, поэтому поступившее при вдыхании или проглатывании вещество будет легко всасываться.

Фосфорорганические соединения, взаимодействуя с эстеразами, по типу конкурентного торможения подавляют их активность. Нервная клeтка, или нейрон, является основным структурным элементом нервной системы животных. Нейроны передают информацию в виде импульсов (нервных сигналов).

Нейрон состоит из:

• дендритов (многочисленных отростков), связанных с другими нервными клетками и собирающих информацию;
• аксона - единственного длинного отростка, оканчивающегося утолщением - синоптической бляшкой, и передающего информацию.

Мембрана одного нейрона, которая контактирует с другой клеткой (мышечной клеткой или нейроном), образует между возбудимыми клетками синапс функциональный контакт. В нем различают пресинаптическую часть - окончание аксона первой клетки, синаптическую щель - межклеточное пространство, разделяющее мембраны контактирующих клеток, и постсинаптическую часть - участок второй клетки.

У членистоногих информация передается в виде электрического сигнала (тока) по мембране клетки. Синаптическая щель заполнена гелеобразным веществом, имеющего большую электрическую емкость, и сигнал не может пройти сквозь нее. Передачу электрического сигнала (возбуждения) через щель осуществляют медиаторы - химические вещества норадреналин и ацетилхолин.

У человека и теплокровных животных имеется пять медиаторов (в том числе и адреналин), у насекомых около 100. Когда медиаторы неактивны, они находятся в везикулах (синаптических пузырьках), изолирующих их от клеточного содержимого. По достижении нервным импульсом пресинаптической части, деполяризуется мембрана клеточного окончания, что увеличивает ее проницаемость ионами кальция. Последние, входя в пресинаптическую часть, вызывают освобождение медиатора - везикула лопается, и ацетилхолин, который обладает большой реакционной способностью, попадает в межклеточное пространство и затем в постсинаптическое пространство другой клетки, вызывая тем самым электрического потенциала.

Роль фермента ацетилхолинэстеразы заключается в том, что он, гидролизуя ацетилхолин, уменьшает возбуждение. Весь процесс проходит за считанные доли секунды (миллисекунды). Если ацетилхоинэстеразы нет или она блокируется , то в синаптической щели накапливается свободный ацетилхолин, вследствие чего нарушается нормальное прохождение нервных импульсов. Возникает тремор (судорожная активность мышц), переходящий в паралич.

Фосфорорганические препараты сильнее действуют на постэмбриональные стадии развития насекомых и клещей ( , взрослые особи) и слабее - на .

При систематическом применении препаратов на основе фосфорорганических соединений для защиты от клещей и насекомых, дающих много поколений за сезон, быстро приобретают групповую устойчивость. В практике защиты растений нужно не допускать развития , для чего применяют и с различным .

Применение

В сельском хозяйстве

Наиболее ограничено применение высокотоксичных фосфорорганических соединений с выраженными кумулятивными свойствами, таких как и . Они рекомендованы преимущественно для защиты зерновых, технических, плодовых и цитрусовых культур.

Из овощных культур ими можно обрабатывать только возделываемые на семена.

Ягодники разрешено обрабатывать до цветения или после сбора урожая.

Большое достоинство фосфорорганических соединений - наличие среди них веществ, обладающих действием ( и ).

Эти свойства веществ являются очень важными, так как в современном ассортименте отсутствуют другие , обладающие таким действием.

В ЛПХ

Токсическое действие

Фосэтил алюминия

Фунгициды

Действие на вредные организмы

Применение

Токсическое действие

Симптомы интоксикации могут развиваться сразу или спустя несколько часов после воздействия. Симптоматика может нарастать на протяжении суток или более и сохраняться несколько дней.

Если интоксикация выражена слабо или соединение легко выводится из организма, выраженность симптомов может уменьшаться довольно быстро, хотя для нормализации уровней угнетенной ХЭ крови может потребоваться несколько недель. После острой интоксикации, вероятно, сохраняются некоторые хронические эффекты, а слабость и утомляемость могут отмечаться в течение долгого времени.

При воздействии на организм различных фосфорорганических соединений картина в целом является сходной. Она обусловлена накопление ацетилхолина (АХ) в нервных окончаниях. Многое зависит от пути поступления яда в организм. При попадании вещества на кожу первоначальным симптомом может быть развитие в этом месте мышечных фибрилляций. При ингаляционном сначала возникает затруднение дыхания, миоз, вслед за которыми поражается центральная и вегетативная нервные системы. При поступлении через желудок обычно возникают рвота, спазмы кишечника, а позднее другие симптомы резорбтивного действия веществ.

Гербициды

Из фосфорорганических соединений является гербицидом широкого спектра активности и арборицидом. Данное соединение обладает избирательным и сплошным действием, используется для борьбы с однолетними и многолетними сорняками.

Предотвращение этого синтеза приводит к гибели растений. Осадками остатки препарата могут быть смыты с растений в почву. Из почвы корни растений глифосат не всасывают.

Фосфорорганические пестициды (ФОС) представляют собой эфиры различных кислот:

ФОС - наиболее важный класс современных пестицидов. Впервые ФОС были синтезированы Тенаром в 1846 г., но прак-тическое значение приобрели значительно позднее. Начало си-стематическому исследованию ФОС было положено блестящими работами акад. А. Е. Арбузова, открывшего в 1905 г. новый спо-соб получения алкилфосфиновых кислот, получивший название перегруппировки Арбузова.

Широкое применение ФОС в народном хозяйстве обусловлено высокой инсектицидной и акарициднои активностью, широким спектром действия на вредителей растений, небольшой перси-стентностью и разложением с образованием продуктов, не ток-сичных для человека и животных, системным действием ряда ФОС, малым расходом на единицу обрабатываемой площади, относительно быстрым метаболизмом в организме позвоночных и отсутствием способности кумулироваться и др.

Ценные свойства ФОС привели к тому, что применение их не-уклонно растет во всех странах мира. Наблюдается тенденция вытеснения фосфорорганическими соединениями хлорорганиче-ских препаратов.

В сельском хозяйстве используется более 80 препаратов из класса фосфорорганических соединений. Среди ФОС встречают-ся инсектициды, фунгициды, гербициды, акарициды, нематоци-ды, дефолианты и др.

ФОС применяются в борьбе с вредителями хлопчатника, зер-новых, овощных и декоративных культур, фруктовых деревьев, лесных насаждений.

Используются они также для борьбы с мухами, комарами, па-
разитами домашних животных и птиц. Находят применение
в ряде технологических процессов и в медицине для лечения
различных заболеваний.

Краткие сведения о химическом строении отдельных ФОС, применяемых в СССР, физических и химических свойствах их и токсичности представлены в табл. 12 1 .

Химик о - т оксикологический анализ различных объ-ектов, главным образом растительного происхождения, основан на экстракции ФОС органическим растворителем, разрушении молекулы фосфорорганического соединения, качественном обна-ружении и количественном определении продуктов разложения ФОС.

Так, метафос (и тиофос) при гидролизе дает фосфорную кис-лоту и паранитрофенол:

Фосфорную кислоту, один из продуктов разрушения ФОС, ре-комендуют определять в виде фосфорно-молибденовой кислоты.

Для обнаружения паранитрофенола - второго продукта разло-жения ФОС - переводят его в пикриновую кислоту или восста-навливают в парааминофенол. Исследования ФОС в химико-ток-сикологическом отношении с применением новейших физико-хи-мических методов (хроматография, оптические методы анализа) в СССР ведутся в Научно-исследовательском институте су-дебной медицины (Н. А. Горбачева), в Ташкентском фармацев-тическом институте (Л. Т. Икрамов и др.), в Республиканском бюро судебно-медицинской экспертизы Узб. ССР (Р. В. Миши-на), в Донецком областном бюро судебно-медицинской экспер-тизы и других учреждениях.

Токсикологическое значение. Многие ФОС ядовиты для тепло-кровных животных и человека, а потому представляют токсико-логический интерес.

Широкое применение ФОС неоднократно приводило к отравле-ниям животных и людей. Острое отравление ФОС животных

(в эксперименте) выражается в проявлении беспокойства, мы-шечных подергиваниях, затруднении дыхания, судорогах, усиле-нии перистальтики кишечника, саливации, спазме мочевого пу-зыря. Токсическое действие ФОС проявляется при различных способах его введения. Отравления людей возникают в основ-ном в производственных условиях при нарушении техники безо-пасности. Для всех ФОС характерно свойство угнетать холин-эстеразу, что используется при диагностике отравлений ими. При химико-токсикологическом анализе реакция имеет ориенти-рующее значение. Схема взаимодействуя холинэстеразы с ФОС:

Co временем (иногда через несколько суток) фосфолирован-ная эстераза пидролизуется водой, и холинэстеразная активнасть восстанавливается.

Угнетение холинэстеразы не является специфичным для ФОС. Аналогичным свойством обладают и другие химические вещест-ва (севин, некоторые лекарственные препараты, например эзе-рин, и др.).

Патоморфологические изменения, вызываемые ФОС, недоста-точно характерны, поэтому большое значение в диагностике от-равлений приобретает химико-токсикологическое исследование.

В организме человека и животных ФОС подвергаются био-трансформации, давая те или иные метаболиты, причем харак-тер метаболитов иногда зависит от вида животного.

С помощью радиоактивного фосфора (Р 32) установлено, что тиофос и метафос при введении их в кровь быстро разрушают-ся-через 1-2 минуты 30-40% Р 32 , содержащегося в" крови экспериментально отравленных кроликов, относится к продук-там гидролиза препарата, растворимым в воде. Часть Р 32 оказы-валась при этом связанной с белками крови и органов. Некото-рое количество ФОС подвергается в организме ферментативно-му расщеплению. Выводятся ФОС из организма главным образом почками.

Применительно к химико-токсикологическому исследованию внутренних органов трупа человека довольно подробно из числа ФОС изучен хлорофос, неоднократно бывший предметом химико-токсикологического анализа.